James chuyển tới Real từ Monaco sau màn trình diễn chói sáng tại World Cup 2014 với mức phí 80 triệu euro. Cầu thủ người Colombia được kỳ vọng sẽ là một Galaticos mới của sân Bernabeu.

Mùa giải đầu tiên, Rodriguez phần nào đó để lại được dấu ấn trong đội hình đội bóng Hoàng gia Tây Ban Nha với 29 trận ra sân, có 13 bàn thắng và rất nhiều đường kiến tạo thành bàn cho các đồng đội.

Bước sang mùa giải thứ 2 tại Real, vị trí của tuyển thủ Colombia bắt đầu suy giảm. Cả mùa giải, James ra sân 26 trận, ghi 10 bàn thắng và có 8 pha “dọn cỗ” cho đồng đội. Con số này là tạm chấp nhận được, mặc dù đó là một mùa giải không hề dễ dàng đối với cựu cầu thủ Monaco, nhất là kể từ thời điểm HLV Zinedine Zidane lên dẫn dắt đội bóng hồi tháng 1/2016.

Ở mùa giải 2016/17, mọi thứ trở nên tồi tệ đối với James. Cầu thủ 25 tuổi không nằm trong kế hoạch của HLV Zidane, thường xuyên bị chiến lược gia người Pháp đày ải trên băng ghế dự bị. 21 trận đã qua tại La Liga mùa giải này, James chỉ có 10 trận ra sân, nhưng 4 trong số đó là ở đội hình chính.

Nếu tính trong cả đội hình Real, số lần ra sân của James chỉ nhiều hơn hai cầu thủ là tiền đạo trẻ Mariano Diaz và hậu vệ đang bị thất sủng, Fabio Coentrao. Những cầu thủ mùa trước có số lần ra sân ít hơn James là Mateo Kovacic (13 lần), Isco (11 lần), Lucas (7 lần) và Marco Asensio (5 lần) mùa này đang được ra sân ở đội hình chính nhiều hơn so với cầu thủ người Colombia.

Vai trò của James chỉ thực sự được đánh giá cao, khi anh ra sân 5/7 trận của Real tại Champions League. Anh cũng đóng vai trò quan trọng tại cúp Nhà vua Tây Ban Nha, giúp đội nhà vào tới tứ kết cúp Nhà vua Tây Ban Nha trước khi bị Celta Vigo loại.